鋰電池充電時，當(dāng)電壓升高時，由于正極及負(fù)極變成極為強烈的氧化還原狀態(tài)，因此材料容易不穩(wěn)定化。

(1) 過充電。超過規(guī)定時間的充電就叫“過充電”，因電池發(fā)熱及電解質(zhì)產(chǎn)生可燃性氣體。一般來說，在過充電的電池內(nèi)部，首先發(fā)生電解液和負(fù)極的還原反應(yīng)，然后是電解液的熱分解"電解液和正極之間的

氧化分解"負(fù)極的熱分解"正極的熱分解"最后因隔離板的熔融流動造成內(nèi)部短路。

正極： 因電解液的氧化"結(jié)晶構(gòu)造的破壞而發(fā)熱。

負(fù)極：金屬鋰的析出。

(2) 過放電。過于放電就叫“過放電”，與“過充電”一樣會發(fā)熱。

正極：鈷的熔析。

負(fù)極：集電體( 銅) 的熔析。

總之，無論哪種情況，因發(fā)熱使得電極、電解質(zhì)、隔離板發(fā)生熔融，導(dǎo)致內(nèi)部短路。此時產(chǎn)生的焦耳熱四處擴散，最終碰到可燃性的電解液( 或者是產(chǎn)生的可燃性氣體) 著火。

因火災(zāi)等從外部被加熱時，在電池內(nèi)部，正極材料、電解液、負(fù)極材料單獨并相互產(chǎn)生發(fā)熱反應(yīng)。隔離板熔融，電極短路，此時的焦耳熱開始四處擴散。

另外，由于受外部沖擊，各電極的絕緣體及隔離板破損當(dāng)時，雖不至于著火，但充電時有時會發(fā)生內(nèi)部短路并著火。

由于能量密度高，短路時溫度急劇升高，電解質(zhì)變成有機系溶劑，易著火。